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聚合物熔体结晶形态晶体工艺样品检测偏光显微硬度计 |
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聚合物熔体结晶形态晶体工艺样品检测偏光显微硬度计聚合物熔体结晶形态 当研究烯溶液结晶过程时,我们可以认为每个链都各自完整地接到单晶体上,不与其它的链缠结也不与它们竞争,在聚合物浓溶液和聚合物熔体中,因为其特征是无规线团占有同一空间体积,前面的描述就不再是真实的了,基本形态单元可能还是折叠的链片晶,但我们预计结晶时链与链之间的缠结手竞争将产生在形态上更不完善和更复杂的结构,不完全单分散的结晶浓聚合物体系都是通过分驴抽外辐射的三维枝状结构,分叉是结晶多分散体系的预期的不稳定特性,这种不稳定性是由结晶过程中建立的浓度梯度引起的,这是因为长链具有较高熔点 ,因此在深度过冷之下优先结晶,树枝状晶体确定引起球对称性,所以在一切熔体结晶聚合物中,我们预期待由不完善,介明显的折叠链片晶所组成的球状多晶区。 所期待的球形多晶区——球晶,容易在实验上检测到,因为它们的尺寸比较大,如果用偏光显微硬度计观察,它们呈圆形,具有十字消光图形,具有按球对称排列的双折射单元组成的特征结构,高聚物链都是双折射的,在大多数情况下,它们沿链轴的偏振性比偏振性大,因此,十字图形提了这样一个事实,分子链都是按球晶的球形对称方式排列的,双折射研究已经证明,在所有的球晶中,高聚物链都是沿切向排列同,而且,使用断裂表面或不同表面复制技术,用电子显微硬度计以球晶进行的详细研究已揭示出这样的事实,即球晶中分子切链切向排列是因为它们垂直于向外辐射的片晶带轴进行折叠,这些折叠的=链带形成树枝球晶结构的基础,在某些情况下,特别情况中,它们有规律地扭曲,产生“辐射状晶带”具有辐射状晶带的球晶以及详细的球晶全自动精密显微硬度计结构的例子。 与单晶体的片晶和棱锥体比较,球晶中除存在拉长的折叠链带以外,另一个重要的结构差别是球晶之间的分子连接程度高,在片晶之间的原纤维形式中,有这样的连接存在的直接证据,这些连接着的原纤维的长度可达到15000A,直径可达到30-300A,初,认为它们是由相邻晶结晶时同时涉及的链形成的,照此,它们可以组成一个很长的伸直链,原纤维在球晶内部强度和球晶中间强度这两方面都起着重要的作用,影响熔体结晶结构力学性能的另一因素是“排除”较低分子时成分结晶过程,在较低过冷却的情况下,这个成分后被挤到球晶的外面和晶片间的无定形区域内。 根据形成的条件和施加于它们的后结晶处理工艺的不同,球晶和详细的球晶形态在其尺寸大小,尺寸分布范围,类型以及完善性和连贯程度等方面都将发生变化,类变量的例子上结晶温度历程、压力、各种添加剂的存在以及施加的流场,第二类的例子是退火和形变。
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